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詳細內(nèi)容:PP、KH1000特殊、用途在共混改性中必須注意不同聚合物之間的相容性,在相容性較差的兩種聚合物共混時,往往需要加入分別和兩種聚合物相容性都好的第三組分,稱之為相容 劑。例如聚丙烯和尼龍-6的相容性極差,單*機械的力量不能把二者混勻,此時如加入少許已經(jīng)接枝有順丁烯二酸酐的聚丙烯,由于順丁烯二酸酐與尼龍-6的酰 胺基團可發(fā)生化學反應,就可以大大改善聚丙烯和尼龍-6的相容性。 共混改性中需注意的是只有形成不完全相容的多相體系,同時又能使兩種聚合物達到相互均勻分散時,才能達到預期的改性效果。 增強改性PP 纖維狀材料加入到塑料中,可以顯著提高塑料材料的強度,故稱之為增強改性。大徑厚比的材料可以顯著提高塑料材料的彎曲模量(剛性),也可以將其稱之為增強改性。 玻璃纖維是主要的增強材料,可以顯著提高PP塑料的拉伸強度。玻纖含量一般不超過40%,一般認為在纖維長度大于0.2mm時有改性效果,其玻纖的直徑在十幾個微米時效果較好。玻纖含量增大時,增強PP的加工流動性相應下降,但仍屬流動性較好的塑料。 由于玻纖增強PP可以提高機械強度和耐熱性,且玻纖增強PP的耐水蒸汽性、耐化學腐蝕性和耐蠕變性都很好,在許多場合可以作為工程塑料使用,如風扇葉片、暖風機格柵、葉輪泵、燈罩、電爐和加熱器外殼等等。 鑒定 通過紅外光譜(FTIR)方法可以很容易鑒定出是否為聚丙烯,以及區(qū)分出均聚、共聚和無規(guī)聚丙烯。日常最簡單的辨別方法是在無色火焰(例如打火機,酒精燈)上燃燒,樣品會持續(xù)燃燒,有煙,火焰呈現(xiàn)黃色,并帶有熱機油的味道。 常見級別 一、均聚PP-聚丙烯 [size=-1]Homo-polymer polypropylene,簡稱PPH聚丙烯PP的均聚物簡稱PPH,是單一丙烯單體的聚合物。聚丙烯(PP)作為熱塑塑料聚合物于1957年開始商品化生產(chǎn),是有規(guī)立構聚合物中的第一個。其歷史意義更體現(xiàn)在,它一直是增長最快的主要熱塑性塑料,2004年它的全國總產(chǎn)量達到300萬噸。它在熱塑性塑料領域內(nèi)有十分廣泛的應用,特別是在纖維和長絲、薄膜擠壓、注塑加工等方面。 二、PP共聚物,Polypropylene Copolymer, 簡稱PPC,是丙烯單體與乙烯單體的共聚物;按照乙烯單體在分子鏈上的分布方式,共聚PP可以分為無規(guī)共聚物(PPR)和嵌段共聚物(PPB)兩種。PPH的剛性好,但耐沖擊性不好,尤其耐低溫沖擊性更不好,耐蠕變性差。PPB的耐沖擊性好,但耐蠕變性和PPH一樣差。PPR的耐沖擊性和耐蠕變性則都好。 三、CPP膜-聚丙烯CPP是”Casting Polypropylene“的簡稱,即聚丙烯流涎薄膜。是通過熔體流涎、驟冷生產(chǎn)的一種無拉伸、非定向的平擠薄膜。它不經(jīng)過BOPP中的縱向拉伸和橫向拉伸兩個過程,直接流涎成產(chǎn)品寬度。 工程用聚丙烯纖維 分為聚丙烯單絲纖維和聚丙烯網(wǎng)狀纖維。 聚丙烯網(wǎng)狀纖維以改性聚丙烯為原料,經(jīng)擠出、拉伸、成網(wǎng)、表面改性處理、短切等工序加工而成的高強度束狀單絲或者網(wǎng)狀有機纖維,其固有的耐強酸,耐強堿,弱導熱性,具有極其穩(wěn)定的化學性能。加入混凝土或砂漿中可有效的控制混凝土(砂漿)固塑性收縮、干縮、溫度變化等因素引起的微裂縫,防止及抑止裂縫的形成及發(fā)展,大大改善混凝土的阻裂抗?jié)B性能,抗沖擊及抗震能力,可以廣泛的使用于地下工程防水,工業(yè)民用建筑工程的屋面、墻體、地坪、水池、地下室等,以及道路和橋梁工程中。是砂漿/混凝土工程抗裂,防滲,耐磨,保溫的新型理想材料 塑鋼纖維 是一種新型合成纖維。該產(chǎn)品主要以聚丙烯和聚乙烯為原材料,經(jīng)過特殊工藝加工而合成,結合了鋼纖維和 聚丙烯塑鋼纖維 聚丙烯塑鋼纖維 塑料合成纖維兩者的優(yōu)點,主要用來代替在混凝土面板結構中的焊接金屬網(wǎng)格和鋼纖維。 塑鋼纖維的作用 塑鋼纖維是一種應用于建筑工程,控制混凝土韌性和抗擊性能的高強度纖維,可以替代傳統(tǒng)鋼筋網(wǎng)、鋼纖維,而建設成本更加經(jīng)濟;使用操作省時方便:且具有廣泛應用前景的混凝土增強新型材料。塑鋼纖維是以聚丙烯改性高分子聚合物為主要原料,經(jīng)過特殊工藝技術生產(chǎn)而成。它是一種表面粗糙,外型輪廓分明的單絲粗纖維:直徑粗細不同、纖維長短不等、成波浪形狀、抗拉強度高、彈性模量大、抗酸堿能力強;并且具備鋼筋、 鋼纖維的外型,鋼筋、鋼纖維的功能,又有合成軟纖維的優(yōu)點。 丙烯薄膜 在塑料制品中包裝材料占有極其重要的位置,據(jù)統(tǒng)計,世界用于包裝領域的塑料約占塑料總消費量的35%。我國包裝用塑料發(fā)展迅速,產(chǎn)量從1980年的19萬t迅速增至2003年的465萬t,預計2005年將超過550萬t,2010年超過600萬t,2015年超過650萬t,約占全國包裝總產(chǎn)量的13%以上。 聚丙烯薄膜 聚丙烯薄膜 從產(chǎn)品上看,包裝用薄膜約占包裝用塑料總量的50%以上。我國雙向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜是PP樹脂消費量最大的領域之一,2003年我國有BOPP生產(chǎn)企業(yè)86家(123條生產(chǎn)線),總生產(chǎn)能力約140萬t/a,2004年達到200萬t/a(138條生產(chǎn)線),產(chǎn)量將突破100萬t。國內(nèi)企業(yè)注重提升產(chǎn)品競爭力,先后引進了一批先進的BOPP生產(chǎn)設備,生產(chǎn)的薄膜寬度可達8.3m,線速度高達400~500m/min。按我國現(xiàn)有的BOPP薄膜生產(chǎn)能力換算,每年對PP樹脂的需求量近200萬t,因此應重視開發(fā)BOPP薄膜用高線速、延伸性、透明性好的PP專用料,包括配套用的乙、丙共聚物,以適應新引進的BOPP薄膜設備。 工業(yè)生產(chǎn) 中國工業(yè) 中國聚丙烯的工業(yè)生產(chǎn)始于20世紀70年代,經(jīng)過30多年的發(fā)展,已經(jīng)基本上形成了溶劑法、液相本體-氣相法、間歇式液相本體法、氣相法等多種生產(chǎn)工藝并舉,大中小型生產(chǎn)規(guī)模共存的生產(chǎn)格局。中國的大型聚丙烯生產(chǎn)裝置以引進技術為主,中型和小型聚丙烯生產(chǎn)裝置以國產(chǎn)化技術為主。 中國聚丙烯在將來的幾年里產(chǎn)量會有較大的增長,但生產(chǎn)仍然供不足需,中國已經(jīng)成為全球最大的聚丙烯凈進口國。但由于國內(nèi)產(chǎn)量很快增長,進口依存度總體上呈下降趨勢。中國聚丙烯未來幾年內(nèi),表觀消費量依然會保持較高增速,進口量將會增大,聚丙烯產(chǎn)業(yè)在中國的前景廣闊。 生產(chǎn)工藝 由醋酸乙烯在醋酸存在下聚合而成,聚合度以250~600為宜,聚合完成后,樹脂中殘存的微量催化劑(通常為過氧化物)、單體和(或)溶劑經(jīng)真空干燥、蒸汽汽提、洗滌或聯(lián)合處理法除去。 在醋酸的存在下,以過氧化苯甲酰為引發(fā)劑,醋酸乙烯進行本體聚合;或以聚乙烯醇為分散劑,在溶劑中于70~90℃下進行溶液聚合2~6h(聚合度控制在250~600為宜),即得產(chǎn)品。 品種型號 (一)等規(guī)聚丙烯、無規(guī)聚丙烯和間規(guī)聚丙烯 聚丙烯分子中含有甲基,按甲基排列位置分為等規(guī)聚丙烯(isotactic polyPropylene)、無規(guī)聚丙烯(atactic PolyPropylene)和間規(guī)聚丙烯(syndiotatic Polypropylene)。甲基排列在分子主鏈的同一側稱等規(guī)聚丙烯;若甲基無秩序地分布在分子主鏈的兩側稱無規(guī)聚丙烯;當甲基交替排列在主鏈的兩側稱間規(guī)聚丙烯。一般生產(chǎn)的聚丙烯樹脂中,等規(guī)結構的含量(稱等規(guī)度)約為95%,其余為無規(guī)或間規(guī)聚丙烯。我國現(xiàn)生產(chǎn)的聚丙烯樹脂按熔融指數(shù)和所加入的助劑分類, 無規(guī)聚丙烯是生產(chǎn)等規(guī)聚丙烯的副產(chǎn)物。在生產(chǎn)等規(guī)聚丙烯中產(chǎn)生無規(guī)聚丙烯,通過分離方法把等規(guī)聚丙烯與無規(guī)聚丙烯分離。 無規(guī)聚丙烯為高彈熱塑性材料,它有良好的拉伸強度。也可以象乙丙橡膠一樣進行硫化。 生產(chǎn)方法 ①淤漿法。在稀釋劑(如己烷)中聚合,是最早工業(yè)化、也是迄今生產(chǎn)量最大的方法。 ②液相本體法。在70℃和3MPa的條件下,在液體丙烯中聚合。 ③氣相法。在丙烯呈氣態(tài)條件下聚合。后兩種方法不使用稀釋劑,流程短,能耗低。液相本體法現(xiàn)已顯示出后來居上的優(yōu)勢。 成型特性 (1)物理性能:PP為無毒、無味的乳白色高結晶的聚合物,是目前所有塑料中最最輕的品種之一,對水特別穩(wěn)定,在水中14h的吸水率僅為0.01%。分子量約8~15萬之間,成型性好。但因收縮率大,原壁制品易凹陷,制品表面光澤好,易于著色。 (2)力學性能:PP的結晶度高,結構規(guī)整,因而具有優(yōu)良的力學性能,其強度和硬度、彈性都比高密度PE(HDPE)高。突出特點是抗彎曲疲勞性(7×10^7)次開閉的折選彎曲而無損壞痕跡,干摩擦系數(shù)與尼龍相似,但在油潤滑下不如尼龍。 (3)熱性能:PP 具有良好的 耐熱性,熔點在164~170℃,制品能在100℃以上溫度進行消毒滅菌。在不受外力的作用下,150℃也不變形。脆化為-35℃,在低于-35℃會發(fā)生脆化,耐熱性不如PE。 (4)化學穩(wěn)定性:PP具有良好的化學穩(wěn)定性,除能被濃硫酸、濃硝酸侵蝕外,對其他各種化學試劑都比較穩(wěn)定,但低分子量的脂肪烴、芳香烴等能使PP軟化和溶脹,化學穩(wěn)定性隨結晶度的增加還有所提高。所以,PP適合制作俄中化工管道和配件,防腐蝕效果良好。 (5)電性能:聚丙烯的高頻絕緣性能優(yōu)良,由于它幾乎不吸水,故絕緣性能不受濕度的影響,有較高的介電系數(shù),且隨溫度的上升,可以用來制作受熱的電氣絕緣制品,擊穿電壓也很高,適用作電器配件等? 電壓、耐電弧性好,但靜電度高,與銅接觸易老化。 (6)耐候性:聚丙烯對紫外線很敏感,加入氧化鋅硫代丙酸二月桂脂,炭黑式類似的乳白填料等可以改善其耐老化性能。 成型工藝 注塑機選用:對注塑機的選用沒有特殊要求。由于PP具有高結晶性,需采用注射壓力較高及可多段控制的電腦注塑機。鎖模力一般按3800t/㎡來確定,注射量20%-85%即可。 干燥處理:如果儲存適當則不需要干燥處理。 熔化溫度:PP的熔點為160-175℃,分解溫度為350℃,但在注射加工時溫度設定不能超過275℃。熔融段溫度最好在240℃。 模具溫度:模具溫度50-90℃,對于尺寸要求較高的用高模溫,型芯溫度比型腔溫度低5℃以上。 注射壓力:采用較高注射壓力(1500-1800bar)和保壓壓力(約為注射壓力的80%)。大概在全行程的95%時轉(zhuǎn)保壓,用較長的保壓時間。 注射速度:為減少內(nèi)應力及變形,應選擇高速注射,但有些等級的PP和模具不適用(出現(xiàn)氣泡、氣紋)。如刻有花紋的表面出現(xiàn)由澆口擴散的明暗相間條紋,則要用低速注射和較高模溫。 流道和澆口:流道直徑4-7mm,針形澆口長度1-1.5mm,直徑可小至0.7mm。邊形澆口長度越短越好,約為0.7mm,深度為壁厚的一半,寬度為壁厚的兩倍,并隨模腔內(nèi)的熔流長度逐肯增加。模具必須有良好的排氣性,排氣孔深0.025mm-0.038mm,厚1.5mm,要避免收縮痕,就要用大而圓的注口及圓形流道,加強筋的厚度要。ɡ缡潜诤竦50-60%)。均聚PP制造的產(chǎn)品,厚度不能超過3mm,否則會有氣泡(厚壁制品只能用共聚PP)。 熔膠背壓:可用5bar熔膠背壓,色粉料的背壓可適當調(diào)高。 制品的后處理:為防止后結晶產(chǎn)生的收縮變形,制品一般需經(jīng)熱水浸泡處理。 應用 家用電器 近幾年我國家用電器產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速,品種多,產(chǎn)量大。2003年我國電冰箱產(chǎn)量為1850萬臺,空調(diào)器4200萬臺,洗衣機1700萬臺,微波爐3500萬臺。據(jù)“2004~2006年中國城市家庭影院市場研究咨詢報告”顯示,預計未來3年內(nèi)我國家庭影院系統(tǒng)市場規(guī)模將達到690萬臺。另外,各種小家電也擁有巨大的潛在市場,這對改性PP來說,是一個極好的商機。我國一些塑料原料廠商已經(jīng)開發(fā)出洗衣機專用料如PP 1947系列、K7726系列等,受到了洗衣機制造廠商的歡迎。因此,在未來幾年內(nèi)應加大開發(fā)家用電器PP專用料的力度,以適應市場變化的需求。 塑料管材 2003年全國塑料管材總產(chǎn)量突破180萬t,同比增長23%。早期,PP管材主要用作農(nóng)用輸水管,但是由于早期產(chǎn)品性能還存在一些問題(抗沖擊強度、耐老化性能較差),市場未能打開。隨著上海塑料建材廠首家引進國外先進技術,采用進口PP-R料生產(chǎn)的輸送冷、熱水用的管材得到市場認可后,已有不少廠家建設PP-R管材生產(chǎn)線,價格也由投產(chǎn)初期的2萬~3萬元/t不斷回落,但PP-R管材在塑料管材市場上的占有率仍然很低。據(jù)反映,國產(chǎn)PP-R料與進口料比較還有一定差距,質(zhì)量有待改進和提高。據(jù)報道,韓國開發(fā)出一種耐高壓給水管用無規(guī)共聚聚丙烯PP-R 112新牌號,使用該牌號生產(chǎn)的管材可在20℃和11.2MPa的超高壓狀態(tài)下使用50年。 塑料管材是我國化學建材推廣應用的重點產(chǎn)品之一,建設部曾于2001年發(fā)出“關于加強共聚聚丙烯(PP-R、PP-B)管材生產(chǎn)管理和推廣應用工作的通知”,要求有關部門共同做好從原料、加工、質(zhì)量以至管材使用、安裝等工作,要嚴格把好PP管材質(zhì)量關,以利更好地做好我國PP管材的生產(chǎn)、應用、推廣工作。 高透材料 隨著人們生活水平不斷提高,必然帶來在文化、娛樂、食品、醫(yī)療、材料、居室裝飾等各個方面不同變化的要求與提高,市場中很多物品越來越多地使用透明材料。因此,開發(fā)透明PP專用料是一個很好的發(fā)展趨勢,尤其需要透明性高、流動性好,成型快的PP專用料,以便設計加工成人們喜愛的PP制品。透明PP比普通PP、PVC、PET、PS更具特色,有更多優(yōu)點和開發(fā)前景。 近幾年,國外透明PP市場增長很快,如韓國LG將透明PP作為PET替代品推向市場;德國某些公司用透明PP替代PVC;美國透明PP制品的增長速度高出普通PP制品7%~9%;日本近幾年PP成核透明劑的年用量約為2000t,若以添加量0.25%推算,日本透明PP料的年產(chǎn)量可達80萬t以上。據(jù)日本理化株式會社介紹,日本透明PP專用料用于微波炊具及家具兩方面的消費量最大。預計,2005年國外市場對透明PP專用料需求量約為500萬~550萬t。目前國內(nèi)透明PP專用料與國外差距較大,透明PP樹脂及其制品的生產(chǎn)、應用仍有待加強。 其它 1.單向拉伸PP膜 工藝流程為:配料→塑化→T型機頭擠出流延→冷卻→電暈處理→牽引→卷取→時效處理→分切→成品。 螺桿轉(zhuǎn)數(shù)60轉(zhuǎn)/分、溫度180、220、240、250℃,牽引速度80米/分、冷卻輥溫度30℃,膜表面張力為42達因/厘米。 熱封溫度根據(jù)用途而定:普通級,即非蒸煮級,采用均聚物PP,融點高,因此熱封溫度140-170℃。而蒸煮級用共聚物PP,熱封溫度125-150℃即可。 2.雙向拉伸PP膜 用途概述: --- 備注說明: 高光澤,高剛性,高耐熱,耐劃傷 ②原料技術數(shù)據(jù) 性能項目 試驗條件[狀態(tài)] 測試方法 測試數(shù)據(jù) 數(shù)據(jù)單位 基本性能 密度 --- ASTM D-1133 1.07 g/cm3 成型收縮率 --- ASTM D-955 1.2-1.5 % 機械性能 拉伸強度 --- ASTM D-638 35 MPa 斷裂伸長率 --- ASTM D-638 50 % 彎曲強度 --- ASTM D-790 45 MPa 彎曲模量 --- ASTM D-790 1700 MPa 懸臂梁沖擊強度 --- ASTM D-256 45 J/m 熱 性 能 熱變形溫度 --- ASTM D-648 121 ℃ 燃燒性 --- UL94 HB 3.2mm 雙向拉伸PP膜簡寫B(tài)OPP或OPP,其生產(chǎn)工藝路線大致有以下三種: (1)平膜同時雙向拉伸法:PP粒料經(jīng)擠出機塑化后,從T型機單擠出厚片,厚度約0.8-1毫米,縱、橫向拉伸同時在拉幅機上進行,難度較大,用該法較少。 (2)平膜逐步雙向拉伸法:擠出厚片后,先經(jīng)輥筒縱向拉伸,然后再經(jīng)拉幅機橫向拉伸,拉伸40-50倍,膜厚約為15一50微米。該法較常用。 (3)泡管法同時雙向拉伸法:先制造厚管、厚度0.7-0.8毫米,然后用壓縮空氣吹脹,即橫向拉伸的同時,用牽伸輥進行縱向拉伸。 該膜可用于包裝材料及電容器薄膜。 對于食品包裝行業(yè)來說,要求雙向拉伸PP膜的氣體滲透率更低。要降低滲透性,一是降低PP材料本身的滲透率,可通過填充改性來達到,但效果不太明顯,二是通過阻隔PP薄膜與氣體的接觸來降低滲透率,還較容易實現(xiàn),有下面2種方法: BOPP可采用噴涂的方法阻隔氣體,如將聚偏二氯乙烯或乙烯基乙醉的懸浮液噴涂至膜表面,厚度約0.0075毫米。 另一種方法是真空鍍鋁,厚度約0.0002毫米來阻隔氧氣等。 3.PP針刺網(wǎng)膜 該膜是撕裂膜的升級換代產(chǎn)品,除作捆扎繩等外,還可用于縫紉線、地毯編織、海洋捕撈等行業(yè)。 工藝流程為: 投料→擠出→膜片冷卻→切割分絲→三輥牽引→加熱→拉伸→針刺成纖→熱處理→冷卻定型→收卷。 機身溫度:220、230、260、255℃,機頭溫度250℃,模頭250℃,PP料熔融指數(shù)1.5-4克/10分均可。膜片冷卻、水溫38℃,熱拉伸溫度150-165℃,拉伸倍數(shù)5-6倍,冷卻輥速度比熱處理輥速度低2-5%,拉伸速度240米/分。 4.PP隔離膜 PP隔離膜可作為電線電纜中,導體與橡膠絕緣之間的隔離層。能防止金屬導體與橡套的粘連現(xiàn)象。 工藝流程為: 配料→捏合→擠出→吹脹冷卻→牽引→切割→卷繞→分切→檢驗成品。 PP料熔融指數(shù)在3.5克/10分以下,擠出機溫度:180、190-200、200-210℃,模頭溫度190-200℃。 5.PP撕裂膜 與上述膜工藝相似,此處不再敘述。 二、改性PP編織袋 PP編織袋所用原料,除用粒料PP外,還可用粉料PP,即本體法生產(chǎn)的PP粉料,經(jīng)添加LDPE粒料進行改性而成。
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